NATIONAL INSTITUTE for LASER, PLASMA and RADIATION PHYSICS
  LABORATORY of SOLID-STATE QUANTUM ELECTRONICS


CONTRACT 491/2009

TITLU:  CERCETARI DE NOI MATERIALE SI PROCESE NELINEARE PENTRU GENERAREA EFICIENTA DE RADIATIE LASER IN DOMENIUL SPECTRAL ALBASTRU - VIOLET
TITLE:  RESEARCH OF NEW MATERIALS AND NONLINEAR PROCESSES FOR EFFICIENT GENERATION OF LASER RADIATION IN THE BLUE - VIOLET SPECTRAL RANGE
FINANTARE :                         CONSILIUL NATIONAL AL CERCETARII STIINTIFICE DIN INVATAMANTUL SUPERIOR (CNCSIS), BUCURESTI, ROMANIA
FUNDED BY:                        
NATIONAL COUNCIL OF THE SCIENTIFIC RESEARCH IN UNIVERSITIES (CNCSIS), BUCHAREST, ROMANIA

DIRECTOR DE PROIECT:   Dr. Lucian Marian GHEORGHE
PROJECT MANAGER:       
Dr. Lucian Marian GHEORGHE

Email: lucian.gheorghe@inflpr.ro,
          lucian_gheorghe@yahoo.com


DURATA PROIECTULUI:     2008 - 2011
CONDUCATOR PROIECT:
INSTITUTUL NATIONAL DE CERCETARE-DEZVOLTARE PENTRU FIZICA LASERILOR, PLASMEI SI RADIATIEI INFLPR DIN BUCURESTI

               

                                               

OBIECTIVE

I. Noi materiale neliniare cu caracteristici performante si controlabile pentru obtinerea de radiatii laser in albastru - violet prin procese de SHG a emisiilor laserilor cu
Nd
3+ si a diodelor AlGaAs

I.1 Determinarea limitelor de existenta a solutiilor solide Gd1-xRxCa4O(BO3)3 R = (Sc, Lu), cresterea cristalelor Gd1-xRxCa4O(BO3)3.

I.2 Determinarea proprietatilor nelineare caracteristice.

I.3 Cercetari privind generarea eficienta de radiatie laser in albastru - violet prin procese de SHG in NCPM in cristalele nelineare de tip Gd1-xRxCa4O(BO3)3 (R = Sc sau Lu).

Cresterea cristalelor de Gd1-xRxCa4O(BO3)3 dopate cu Nd3+ si caracterizarea proprietatilor nelineare si spectroscopice.

II. Noi medii active laser nelineare cu emisie eficienta in albastru prin procese de autodublare de frecventa

II.1 Cercetari privind optimizarea emisiei laser la ~936 nm a cristalelor a cristalelor Gd1-x-yRxNdyCa4O(BO3)3 (R = Sc sau Lu). Investigatii privind generarea eficienta de radiatie laser

in albastru (~ 468 nm) prin procese de SFD in NCPM a emisiei la ~ 936 nm a cristalelor Gd1-x-yRxNdyCa4O(BO3)3 (R = Sc sau Lu), in conditii de NCPM la temperatura camerei.

 

OBJECTIVES
I
. New nonlinear materials with performing and controllable characteristics for the obtaining of blue - violet laser radiations by SHG processes of Nd3+ lasers

emissions and AlGaAs laser diodes.
I.1 Determination of the solubility limits of Gd1-xRxCa4O(BO3)3, R = (Sc, Lu) solid solutions, growth of Gd1-xRxCa4O(BO3)3 crystals.

I.2 Determination of the nonlinear characteristics properties.

I.3 Researches concerning the efficient generation of blue - violet laser radiation by NCPM SHG generation processes in Gd1-xRxCa4O(BO3)3 (R = Sc or Lu) nonlinear crystals.
Growth of Nd3+ doped Gd1-xRxCa4O(BO3)3 crystals and nonlinear and spectroscopic properties characterization.


II. New nonlinear laser active medias with blue efficient emission by frequency self doubling processes

II.1 Researches concerning the optimization of Gd1-x-yRxNdyCa4O(BO3)3 (R = Sc sau Lu) crystals laser emission at ~936 nm. Investigation regarding the efficient blue (~ 468 nm)

laser emission by SFD processes in NCPM conditions of Gd1-x-yRxNdyCa4O(BO3)3 crystals emission around 936 nm at room temperature.


REZULTATE

 2009
Etapa intermediara I.1

Determinarea limitelor de existenta a solutiilor solide Gd1-xRxCa4O(BO3)3 R = (Sc, Lu), cresterea cristalelor Gd1-xRxCa4O(BO3)3.
Activitati

- Sintetizarea prin reactie in stare solida a diferiti compusi de tip Gd1-xScxCa4O(BO3)3 (GdScCOB) si Gd1-xLuxCa4O(BO3)3 (GdLuCOB) cu parametru compozitional x variat.

Au fost sintetizati prin reactie in stare solida diversi compusi policristalini de tipul Gd1-xRxCOB (R = Lu sau Sc) cu parametrul compozitional 0 ≤ x ≤ 1.

- Caracterizarea prin experimente de difractie de raxe X si analiza termica diferentiala (ATD) a compusilor obtinuti.

- Determinarea limitelor de existenta a solutiilor solide GdScCOB si GdLuCOB si identificarea posibilelor faze parazite.

Pe baza experimentelor de difractie de raze X si ATD au fost stabilite limitele de solubilitate ale ionilor R3+ in compusii GdCOB ca fiind: 7% in cazul compusilor Gd1-xScxCa4O(BO3)3

si 23% pentru compusii Gd1-xLuxCa4O(BO3)3.

- Determinarea conditiilor optime de crestere si cresterea prin metoda Czochralski a unor monocristale test Gd1-xRxCa4O(BO3)3 (R = Sc, Lu) cu compozitii in domeniile de

congruenta anterior stabilite.

Au fost crescute cu succes diverse monocristale Gd1-xRxCa4O(BO3)3 (R = Sc, Lu) test de calitate optica buna, stabile din punct de vedere chimic, ne-higroscopice si cu

proprietati mecanice bune.

Etapa finala I.2: Determinarea proprietatilor nelineare caracteristice.
Activitati
- Analiza proprietatilor structurale si nelineare ale cristalelor crescute si determinarea evolutiei parametrilor nelineari functie de compozitia cristalelor (in special a valorilor lungimilor
de unda ale caror frecvente pot fi dublate in conditii de NCPM).

Au fost determinate curbele de dispersie ale indicilor de refractie masurati experimental, iar pe baza acestora au fost apoi determinate valorile coeficientilor A, B, C si D ai
ecuatiilor Sellmeier corespunzatoare fiecarui cristal crescut. Au fost trasate curbele de acord de faza pentru generarea armonicii a doua in fiecare cristal, pentru directii ale radiatiei
fundamentale in fiecare dintre cele trei plane principale (XY, YZ si ZX). Au fost determinate valorile lungimilor de unda a caror armonica a doua este generata in cazurile particulare
θ si φ egale cu 00 (NCPM de-a lungul axei Z) sau 900 (NCPM de-a lungul axei Z), caracteristice fiecarui cristal. Au fost determinate experimental valorile lungimilor de unda ale
caror frecvente sunt dublate in lungul directiilor Y si Z (in conditii de NCPM) precum si dupa directii in jurul acestora, obtinindu-se un acord foarte bun intre valorile calculate si
cele determinate experimental.

2010
Etapa unica I.3
: Cercetari privind generarea eficienta de radiatie laser in albastru - violet prin procese de SHG in NCPM in cristalele nelineare de tip Gd1-xRxCa4O(BO3)3 (R = Sc sau Lu). Cresterea cristalelor de Gd1-xRxCa4O(BO3)3 dopate cu Nd3+ si caracterizarea proprietatilor nelineare si spectroscopice.
Activitati
- Cresterea cristalelor Gd1-xRxCa4O(BO3)3 cu compozitii adecvate pentru dublarea in NCPM a frecventei unor emisii laser specifice din i.r. apropiat.
Pe baza rezultatelor anterior stabilite, cinci cristale nelineare noi cu compozitiile chimice Gd0.93Lu0.07Ca4O(BO3)3, Gd0.884Lu0.116Ca4O(BO3)3, Gd0.87Lu0.13Ca4O(BO3)3, Gd0.952Sc0.048Ca4O(BO3)3 si Gd0.96Sc0.04Ca4O(BO3)3, au fost crescute din topitura prin metoda Czochralski. Cristalele obtinute au dimensiuni mari (diametru de ~ 25 mm
si lungimi de aproximativ 120 mm) si calitate optica foarte buna.

- Teste laser de dublare in NCPM a frecventei emisiilor laser fundamentale specifice din i.r. apropiat.
Au fost determinate proprietatile nelineare specifice cristalelor obtinute si a fost pusa in evidenta capabilitatea acestora de generare a armonicii a doua (SHG) in conditii de acord de
faza necritic (NCPM) a emisiilor laser fundamentale la 800 nm, 930 nm si 946 nm specifice diodelor laser AlGaAs, laserilor Nd: YAP (Nd: YAlO3) si respectiv Nd: YAG (Nd: Y3Al5O12).

- Cresterea cristalelor Gd1-xRxCa4O(BO3)3 dopate cu Nd3+, cu compozitii prestabilite (pe baza rezultatelor din etapa finala 2009).
Cristale test (cu dimensiuni reduse) de tip Gd1-xRxCa4O(BO3)3 dopate cu ioni Nd3+ in diverse concentratii au fost crescute din topitura prin metoda Czochralski.
- Masuratori spectrale de inalta rezolutie, determinarea proprietatilor nelineare si evaluarea modificarilor induse prin co-doparea cu ioni Nd3+.
Au fost evaluate proprietatilor spectroscopice si nelineare caracteristice cristalelor test crescute.
- Cresterea cristalelor Gd1-x-yRxNdyCa4O(BO3)3 cu compozitii optime pentru autodublarea (SFD) la temperatura camerei in conditii de NCPM a frecventei de emisie laser la 936 nm.
Pe baza rezultatelor obtinute in cadrul activitatii nr. 4, au fost
crescute doua cristale laser si nelineare noi cu compozitiile Gd0.84Lu0.11Nd0.05Ca4O(BO3)3
si Gd0.92Sc0.02Nd0.06Ca4O(BO3)3. Pentru o directie de propagare a radiatiei de pompaj in planul ZX al probelor obtinute din cele doua cristale, experimentele laser realizate au
permis obtinerea de emisie laser la 1061 nm polarizata paralel cu axa Y a cristalelor, contrar cristalelor GdCa4O(BO3)3 dopate cu ioni Nd3+ (GdCOB: Nd) care permit obtinerea de emisii
laser polarizate paralel cu axa X. Obtinerea emisiei laser Y polarizata in infrarosul apropiat, constituie un rezultat deosebit de important deoarece deschide noi perspective privind
procesele de autodublaj de frecventa (SFD) in cristalele laser si nelineare actual cunoscute dopate cu ioni Nd3+, derivate din matricea GdCOB. Astfel, va fi stimulata reevaluarea tuturor
studiilor privind autodublajul de frecventa al emisiei la 1061 nm a cristalelor din familia GdCOB dopate cu ioni Nd3+, de data aceasta in planul ZX, plan care prezinta o nelinearitate de
aproximativ 3 ori mai mare decat planul XY (configuratie actual adoptata pentru autodublajul in cristalele Nd: GdCOB). In aceste conditii, ca urmare a variatiei direct proportionale
a randamentului de conversie cu patratul coeficientului nelinear efectiv, apriori, randamentul de conversie va fi de aproximativ 9 ori mai mare.

2011
Etapa unica II.1
: Cercetari privind optimizarea emisiei laser la ~ 936 nm a cristalelor Gd1-x-yRxNdyCa4O(BO3)3 (R = Sc sau Lu). Investigatii privind generarea eficienta de radiatie laser
in albastru (~ 468 nm) prin procese de SFD a emisiei la ~ 936 nm, in conditii de NCPM la temperatura camerei.

Activitati:
- Studii privind emisia laser la ~ 936nm in corelatie cu datele spectrale obtinute si conditiile de pompaj.
Pentru a obtine informatii privind simetria locala a diversilor posibili centrii neechivalenti ai ionilor Nd3+ in cele doua cristale, au fost realizate masuratori spectroscopice de absorbtie optica
de inalta rezolutie (0,3 cm-1) in lumina polarizata, la temperatura camerei si la 10 K. Intensitatile tranzitiilor f-f ale ionilor Nd3+ dopati in cristalele Gd0.84Lu0.11Nd0.05Ca4O(BO3)3
(Nd: GdLuCOB) si respectiv Gd0.92Sc0.02Nd0.06Ca4O(BO3)3 (Nd: GdScCOB) au fost tratate folosind teoria Judd-Ofelt (J-O).

- Studii privind optimizarea lungimii probelor cristaline (in scopul evitarii reabsorbtiei emisiei la ~ 936nm).
Lungimea cristalelor trebuie optimizata astfel incat sa se evite reabsorbtia la lungimea de unda fundamentala (936nm) dar totodata sa permita o buna absorbtie la lungimea de unda
de pompaj. Asadar, lungimea optima a cristalului este rezultatul unui compromis intre reabsorbtia la lungimea de unda fundamentala si absorbtia la lungimea de unda de pompaj.
Totodata, alegerea oglinzilor cavitatii laser trebuie facuta tinand cont ca ele trebuie sa aiba o reflectivitate maximala in domeniul 925-940 nm (> 99,9%) si o transmisie sporita in domeniul
1050-1070nm (> 40%, pentru a se evite efectul laser la 1061 nm) si in jur de 811 nm (lungimea de unda de pompaj, pentru a se asigura o absorbtie buna a radiatiei de pompaj).

- Realizarea de probe monocristaline orientate si tratate antireflex.
Ca urmare a proprietatilor mecanice bune ale cristalelor Nd: GdLuCOB si Nd: Gd: ScCOB ce permit taierea si polisarea cu usurinta a acestora, diverse probe monocristaline
paralelipipedice sau cubice cu dimensiuni cuprinse intre 2 si 20 mm au fost orientate in axele cristalofizice prin metode conoscopice si/sau de difractie de raze X, taiate si slefuite
cu calitate optica foarte buna.

- Teste laser privind obtinerea emisiei in albastru (~ 468 nm), prin procese de SFD la temperatura camerei in NCPM, functie de pompaj, rezonator, etc.

Primele investigatii laser au constat in obtinerea de emisii laser la 936 nm. In cazul cristalului Nd: GdLuCOB s-a obtinut un maxim de 95 µJ la 936 nm iar in cazul cristalului Nd: GdScCOB
 un maxim de
80 µJ la aceeasi lungime de unda. Ambele maxime au fost limitate de deteriorarea optica indusa de fasciculul de pompaj in cristale. In ambele cazuri pragul de oscilatie
laser corespunde unei energii de pompaj absorbite de ~ 3,5 mJ iar emisiile laser obtinute sunt Y polarizate asa cum era de asteptat din investigatiile spectroscopice.
In urma acestor
rezultate putem concluziona ca insertia ionilor mici Lu3+ si/sau Sc3+ in matricea cristalelor Nd: GdCa4O(BO3)3 determina obtinerea de emisii laser Y polarizate.
Testele laser efectuate in
continuare au permis obtinerea
pentru prima data de emisii laser la 468 nm prin procese de SFD in conditii de NCPM. Astfel, s-a obtinut 295 µJ la 468 nm in cazul cristalulu
Nd:GdLuCOB si respectiv 295 µJ la aceeasi lungime de unda in cazul cristalului Nd: GdScCOB, pentru o energie de pompaj absorbita de ~ 5 mJ. Durata pulsurilor obtinute a fost de
~250 ns (FWHM) iar profilul pick-urilor de emisie in albastru este Gaussian.


Lucrari publicate in reviste ISI

1. L. Gheorghe, P. Loiseau, G. Aka, Four hundred nanometer blue-violet light production by type-I noncritical phase-matching second-harmonic generation in Gd1-xRxCa4O(BO3)3 (R = Lu, Sc): Crystal growth and nonlinear characterization”, Optical Materials, 32 (10), 1283-1285, 2010.
2. L. Gheorghe, P. Loiseau, G. Aka, “Second-harmonic generation of 400 nm blue-violet light in Gd1-xRxCa4O(BO3)3 (R = Lu, Sc) crystals through noncritical phase-matching”,
Journal of Optoelectronics and Advanced Materials, 12 (4), 821-823, 2010.
3. L. Gheorghe, G. Aka, “Crystal growth, NCPM second harmonic generation, and infrared laser performance for SFD in Gd1-x-yRxNdyCa4O(BO3)3 (R = Sc or Lu) crystals”,
Optoelectronics and Advanced Materials – Rapid Communications, Vol. 4, nr. 12 (decembrie 2010).
4. A. Achim, L. Gheorghe, S. Georgescu, F. Voicu, “Growth and characterization of Y0.7Sc0.3Ca4O(BO3)3  single crystal for nonlinear optical applications”,
Optoelectronics and Advanced Materials – Rapid Communications, Vol. 4, nr. 12 (decembrie 2010).
5. C. Gheorghe and L. Gheorghe, “Spectroscopic analysis and laser performance at 1.06 µm of Nd3+ doped Gd1−xLuxCa4O(BO3)3 single crystal”,
accepted to be published in Journal of Applied of Physics
.
6. L. Gheorghe and C. Gheorghe, “
Judd-Ofelt analysis and laser investigations of Nd3+-doped Gd1−xScxCa4O(BO3)3 single crystal”,
accepted to be published in Journal Optoelectronics and Advanced Materials

Lucrari publicate in reviste indexate in baze de date internationale
1. L. Gheorghe, A. Achim, P. Loiseau, and G. Aka, ”New nonlinear Gd1-xRxCa4O(BO3)3 (R = Lu, Sc) crystals for 400nm blue-violet light generation by type-I noncritical phase-matching
frequency doubling processes”, Proceedings SPIE 7469, 746904 (2009), 6 pages.
2. L. Gheorghe, A. Achim, and F. Voicu, “ A new nonlinear optical (NLO) crystal for visible and ultraviolet (UV) regions”,
accepted to be published in AIP (American Institute of Physics) Proceedings Series.

3. A. Achim, L. Gheorghe, F. Voicu, and L. Chircus, “Second harmonic generation of blus light in new nonlinear optical crystal of Y1−xRxCa4O(BO3)3 through noncritical phase matching”,
 
accepted to be published in Annals of the West University of Timisoara, Physics Series.

 

Comunicari la conferinte internationale
1. L. Gheorghe, P. Loiseau, and G. Aka, “Second-harmonic generation of 400nm blue-violet light in Gd1-xRxCa4O(BO3)3 (R = Lu, Sc) crystals through noncritical phase-matching”,
10th International Balkan Workshop on Applied Physics (IBWAP), Iulie 6-8, 2009, Constanta, Romania (Poster presentation S1 P63).
2. A. Achim, L. Gheorghe, V. Lupei, A. Lupei, and C. Gheorghe, “Growth and characterisation of Yb3+ doped calcium lithium niobium gallium garnet (CLNGG) single crystals”,
10th International Balkan Workshop on Applied Physics (IBWAP), Iulie 6-8, 2009, Constanta , Romania (Poster presentation
S1 P62).
3. C. Gheorghe, A. Lupei, V. Lupei, L. Gheorghe, and S. Hau, ”Intensity of the f-f transitions of Nd3+ in CLNGG single crystals”,
5th International Symposium Laser, and Non Linear Optical Materials (ISLNOM-5), Septembrie 3 - 5, 2009, Pisa, Italia (Poster presentation PA 2).

4. L. Gheorghe, P. Loiseau, and G. Aka, ”400nm blue-violet light production by type-I noncritical phase-matching second-harmonic generation in Gd1-xRxCa4O(BO3)3 (R = Lu, Sc):
crystal growth and nonlinear characterization”, 5th International Symposium Laser, and Non Linear Optical Materials (ISLNOM-5), Septembrie 3 - 5, 2009, Pisa, Italia, Oral presentation.
5. A. Achim, L. Gheorghe, F. Voicu, P. Loiseau, and G. Aka, “Visible and near UV light production by type-I non-critical phase matching second harmonic generation in Y1-xRxCa4O(BO3)3
(R = Lu, Sc): crystal growth and nonlinear characterization”, ISLWA-2011, International student workshop on laser applications 2011, 31 Mai – 04 Iunie 2011, Bran, Romania,
Poster presentation.
6. L. Gheorghe, A. Achim, F. Voicu, and L. Chircus, “LaxGdyScz(BO3)4 (x + y + z = 4) – LGSB: A new promising nonlinear optical (NLO) crystal”,
IBWAP - 2011,
International Balkan Workshop on Applied Physics, 06 - 08 Iulie 2011, Constanta, Romania, Oral presentation.
7. A. Achim, L. Gheorghe, F. Voicu, and L. Chircus, “Second harmonic generation of blue light in new nonlinear optical crystal of Y1-xRxCa4O(BO3)3 (R = Lu, Sc) through noncritical
phase matching”, IBWAP - 2011, International Balkan Workshop on Applied Physics, 06 - 08 Iulie 2011, Constanta, Romania, Poster presentation.
8. L. Gheorghe, A. Achim, and F. Voicu, “A new nonlinear optical (NLO) crystal for visible and ultraviolet (UV) regions”,

TIM - 2011, 24 - 27 Noiembrie 2011, Timisoara, Romania, Invited lecture.

9. A. Achim, L. Gheorghe, and F. Voicu, “Efficient second harmonic generation of blue-violet light in noncritical type-I phase matching”,
TIM - 2011, 24 - 27 Noiembrie 2011, Timisoara, Romania,
Poster presentation.


Laboratory of Solid-State Quantum Electronics